解释X射线衍射现象的布拉格定律,完全适用于解释电子衍射。布拉格定律通常可以写成更一般的形式
式(3―7)还可改写成下列形式
只要满足这个关系,就获得了产生衍射极大的条件,即布拉格条件。鉴于半圆内的任意内接三角形均为直角三角形,可以将式(3―8)表示成被称为厄瓦尔德球构图的图形,如图3―14所示。
图3―14 表示布拉格方程的厄瓦尔德球构图
上述分析赋予了长度为1/dhkl的矢量以实际意义,它代表一组晶面,而且其方向垂直于晶面。晶体中(hkl)晶面无穷多,因此1/dhkl值的许多矢量,组成一个矢量空间,称为倒易空间。
有了布拉格定律的几何表示法——厄瓦尔德球构图,可以方便并直观地理解晶面满足布拉格条件的衍射几何关系。这对于分析电子衍射谱,解释衍衬图像中的晶体几何关系,提供了方便。
图3―15是普通电子衍射装置示意图。晶体样品的(hikili)晶面处于符合布拉格衍射条件的位置,在荧光屏上产生衍射斑点P′,可以证明
式中,Rhkl为衍射斑与透射斑距离;dhkl为(hikili)晶面的晶面间距;λ为入射电子束波长;L为样品到底版的距离。
因为
所以
图3―15 普通电子衍射装置示意图
通常L是定值,而λ只取决于加速电压E的大小,因而在不改变E的情况下K=Lλ是常数,叫作电子衍射相机常数,相机常数是电子衍射装置的重要参数。对一个衍射花样若知道K值,则只要测量出R值就可求出d值,从而为花样指数化打下基础,这个公式就是电子衍射基本公式。
对透射电镜选区电子衍射而言,在物镜后焦面上得到第一幅衍射花样。此时物镜焦距f0就相当于电子衍射装置中的相机长度L0。对三透镜系统,第一幅衍射花样又经中间镜与投影镜两次放大,此时有效镜筒长度实际上是
式中,f0为物镜焦距;Mi为中间镜放大倍数;Mp为投影镜放大倍数。
这样公式Rd=Lλ可以变为Rd=L′λ=K′,K′称为有效相机常数,它代表衍射花样的放大倍率。因为f0、Mi和Mp分别取决于物镜、中间镜和投影镜的激磁电流,所以K′将随之而变化。
三透镜系统透射电镜选区电子衍射时,只要物镜焦距不变及投影镜极靴固定,那么就会有固定的放大倍数,即只有一种相机常数。四透镜系统的相机常数随中间镜电流变化而变化,即有多个相机常数。
在式(3―10)左边的R值是正空间中的矢量,而式右边的ghkl是倒空间中的矢量,因此相机常数λL是个协调正、倒空间的比例常数。有了这个常数,我们只要在底片上测得R的长度(衍射斑点到中心斑点的距离)和方位,即可推知倒空间中ghkl矢量的大小和方向。在进行衍射操作时,入射电子束和样品相遇,通常有多组晶面产生布拉格衍射,在底片上可得到一系列的斑点。由中心斑点向各衍射斑点的连线代表了各个R矢量,R矢量的排布方式和倒易空间中各矢量的排布方式是相似的。照片上得到的衍射花样间接地反映了倒易空间的阵点排列方式。把各R矢量除以相机常数后,即可求得倒空间中各ghkl矢量的大小和方向,再根据正、倒空间的坐标转换,即可推知正空间中各衍射晶面的相对方位。
测定相机常数通常采用两种方法,即利用金膜测定相机常数和利用已知晶体的衍射花样测定相机常数。
1.利用金(Au)膜测定相机常数
为了得到较精确的相机常数Lλ,常采用已知点阵常数的晶体样品(Au,Al等)摄取衍射花样并指数化,所测得的花样的R与已知的相应间距d的乘积即为K′值。(www.daowen.com)
图3―16是在200kV加速电压下拍得的金环,从里向外测得直径2R1=17.46mm,2R2=20.06mm,2R3=28.64mm,2R4=33.48mm。已知金具有面心立方晶体结构,从里向外第一环的指数是(111)、第二环是(200)、第三环是(220)、第四环是(311)。由X射线精确测定结果可知,相应这四个晶面族的面间距为
d111=0.235 5nm,d200=0.203 9nm,d220=0.144 2nm,d311=0.123 0nm
由于
Rd=Lλ
故
(Lλ)1=R1d111=8.73×0.2355=2.0559mm·nm
(Lλ)2=R2d200=10.03×0.2039=2.0451mm·nm
(Lλ)3=R3d220=14.32×0.1442=2.0649mm·nm
(Lλ)4=R4d311=16.74×0.1230=2.0590mm·nm
一般情况下取3~4个Lλ的平均值即可。
图3―16 多晶金衍射花样
2.利用已知晶体的衍射花样测定相机常数
对金属薄膜进行衍射分析时,在衍射谱中总包含有基体金属的衍射谱,而基体金属的晶体学数据往往是已知的,因此可用来计算相机常数,然后再用此相机常数计算未知相的结构。图3―17是09SiMnCrMo钢经730℃等温3min后水淬所得板条马氏体组织的金属薄膜衍射谱,此时,基体是马氏体(α―Fe)。对马氏体斑点指数化后测得透射斑到(011)斑点的距离为10.3mm,d011=0.2027nm,则Lλ=10.3mm×0.2027nm=2.0878mm·nm。这种办法在金属薄膜衍射分析计算时是经常采用的。
图3―17 金属薄膜衍射谱
此外,根据电子衍射时给出的相机长度L及波长也可计算出相机常数。例如图3―18中衍射时的相机长度L=0.8m,200kV加速电压的λ=0.00251nm,Rd=Lλ=800mm×0.00251nm=2.008mm·nm。值得注意的是,因为加速电压、激磁电流的微小变化将引起L和λ变化,因此相机常数值并不是很准确的,但仍可作为计算时的参考。
图3―18 选区电子衍射原理
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