大气和水体是地球上体积最大的两个环境相。表征环境有机物质在其中的两相中的溶解、迁移、传输的量，可采用其在大气-水体两相中的分配系数来表达，与式（10-10）相类似，有

式中，ki，k′i分别为以物质的量分数和物质的量浓度为基准的亨利系数。由于cA，i=nA，i/V=pi/RT，则式（10-18）可写为

由此，从式（10-20）可分别得到

表10-7　25℃下某些有机物的lg KAW，i

解：（1）查表10-7得25℃时苯酚的lgKAW，i=-4.79，则

设苯酚的总量为1个单位，大气和水滴中苯酚的物质的量分数分别为xA，i和xW，i，则

由此可得xA，i/xW，i=1/617，即25℃一滴水中的所含苯酚量是10mL大气所含苯酚量的617倍。计算结果表明，化合物的KAW，i越小，越倾向于聚集在水相。

（2）假设ΔHAW，i受温度的影响可忽略，5℃的KAW，i可根据式（10-25）求取：

则KAW，i（5℃）=3.02×10-6，按（1）中相同的步骤计算可得xA，i/xW，i=1/3317。由此可以看到温度对大气-水体分配系数有较大影响，随着温度下降，更多的苯酚从气相向水相迁移。

温度对KAW，i的影响也可用式（10-13）的关系式来表达：

式中，ΔHAW，i为化合物从水进入大气中的迁移焓，且

式中，ΔHAW，i和化合物的蒸发焓有相同的数量级，因此温度对大气-水体分配系数的影响通常是比较显著的。

若将有机溶剂替换为水，则可得到另一个重要的平衡常数：大气-有机溶剂分配系数KAO，i。有机溶剂有“干”“湿”之分，“干”指的是纯有机溶剂，“湿”指的是饱和水的有机溶剂。KAO，i描述的化合物在大气和“湿”有机溶剂之间的分配过程，则有

三个分配系数中，只要知道其中任两个系数的实验值，便可推算另一个系数。