KOW,i除了可通过实验测定得到外,还可采用式(10-12),将KOW,i与组分i在水中的活度系数或饱和溶解度联系起来,并可通过单参数线性自由能关联式模型进行推算。其次,还可以通过基团贡献法估算。
或
表10-5 有机污染物在水中的溶解度估算方程的参数
注:aTm为熔点,当Tm<25℃时,Tm-25=0;bN,b1分别为分子中亚甲基团R1、R2中碳原子数。
以模型有机物正辛醇的分配系数KMW,i为基础,推算其他有机溶剂-水系统的分配系数,有
依据式(10-16)所示的关系,表10-6列出了10种苯乙腈类化合物的溶解度数据与正辛醇/水分配之间的关系。其中化合物1~8在常温下呈液态,将此8个化合物的溶解度lgxW,i与lgKOW,i进行拟合,式(10-17a)给出了其关联式,两者之间具有良好的线性相关性,如图10-3所示,其中的相关系数R2=0.984,方差σ=0.135。
表10-6 10种苯乙腈类化合物的lgKOW,i和lgxW,i
图10-3 苯乙腈类化合物的溶解度与正辛醇/水分配系数的相关关系
解:(1)因表10-5所列化合物中无氨基甲酸酯类化合物,若采用序号2所列的参数进行计算,而lgKOW,i的值取两个测定值的平均值,即1.55,则得
(2)若采用表10-5中序号13所列的参数进行计算,则得
(3)若采用序号14进行计算,则得
上述计算结果表明,按表10-5所列参数来计算得到的结果中,序号13和序号14的计算数量级一致,可作为估算结果。
[例10.3]估算液体2-氯乙基醚在水中溶解度。2-氯乙基醚的相对分子质量为108.6,lgKOW,i_的测定值为1.12,实验测定值为0.120mol·L-1。
解:按表10-5所列参数来进行估算。
(1)采用序号13计算
(2)采用序号14计算
(3)采用序号7计算
(4)采用序号8计算(www.daowen.com)
上述计算结果表明,按表10-5所列参数来计算得到的结果中,序号8的计算结果误差最小。
免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。