硼位于元素周期表的第二周期第ⅢA主族，其原子能够通过sp2杂化轨道形成共面的三个价键，或者通过sp3杂化轨道形成四面体构型的四个价键。由于硼的特殊配位性质，使得硼酸盐水溶液中有多种硼氧配阴离子的存在，水溶液中可能存在的硼氧配阴离子见表8-3。

表8-3　硼酸盐水溶液中可能存在的硼氧配阴离子

图8-2　硼氧配阴离子在不同pH水溶液中的分布关系图

对温度范围为25～90℃，在NaCl（2mol·kg-1，3mol·kg-1，5mol·kg-1）、KCl（1mol·kg-1，3mol·kg-1，4mol·kg-1）、Na2SO4（5mol·kg-1）、CsI（2mol·kg-1）的溶液介质中总硼浓度为0.4mol·kg-1的各种硼氧配离子在溶液中存在形式及相应的平衡常数如下所示：

对平衡常数的计算发现，在NaCl介质中，随着温度的升高，K1增大，K4变小；随着NaCl浓度的增大，K1，K2，K4增大；随着阳离子半径的增大，K1，K2，K4减小。在饱和盐水溶液中，K1，K2，K3，K4达到最大。考虑硼酸在溶液中的离解方式为

表8-4　硼酸及主要硼氧酸离子的离解常数

温度为25℃、离子强度为0.7mol·kg-1的硼酸根的碱金属及碱土金属的溶液形成的硼氧酸盐缔合离子离解常数如表8-5所示。形成的金属聚合离子，其离解常数与阳离子的离子半径及离子电荷的平方有关：离子电荷大，则离解常数大；离子半径小，则离解常数小。

表8-5　主要金属硼氧酸盐的离解常数

对于天然盐水中硼酸盐的性质研究，尤其是硼的存在状态，由于还有一些其他离子的存在而产生的影响，将变得更为复杂。