6.4.2.1　液体混合物中的反应

当反应在液相中发生时，仍可用上述气相反应相同的方法[式（6-17）]描述反应系统的化学平衡

或

则式（6-18）写成

或

在中低压下，指数项将趋近于1，此时

应用式（6-43a）、式（6-43b）时需确定组分的活度系数，这可采用威尔逊、NRTL等活度系数方程式来计算，且需经过较复杂的迭代计算求出式（6-44）中的组成。

当平衡混合物是理想溶液，则所有的γi的值都为1，则式（6-44）变为

6.4.2.2　溶液中溶质间存在化学反应

如果溶液中溶质间发生化学反应，按下式计算

需要说明的是，在该种情况下也可用物质的量浓度c或质量摩尔浓度m来代替物质的量分数x。

[例6.6]在373K及0.1013MPa下，液体乙酸在加入乙醇后发生酯化反应，生成乙酸乙酯与水。反应式如下：

若乙酸、乙醇的初始量各为1 mol；而乙酸乙酯和水的初始量为零。试求算平衡时反应混合物中乙酸乙酯的物质的量分数。已知：

代入式（6-18），得

假定温度由298K升至373K，该反应的标准焓变不随温度变化，则由式（6-28）积分知

假定该反应混合物为理想溶液，应用式（6-45）计算，得

将上式从初态[ε=0时，n0（CH3COOH）=1，n0（C2H5OH）=1，n0（CH3COOC2H5）=n0（H2O）=0]积分到终态，则有

则

将以上各值代入式（a），得

此结果与实验测得平衡时乙酸乙酯的物质的量分数0.33相比较，偏差较大，表明计算中将反应混合物假定为理想溶液不合理。