图3.16 液相中有限互溶时的分层

在一个熔融的二元液体但不能完全互溶的体系中，不同原子（或分子）间的作用引力的加强以及原子（分子）在受热条件下的热扰动力和分子运动速度的增大都是促使体系均匀互溶的因素。图3.16a显示在理论条件下出现的一个蛋形不完全互溶的分层区。上半区体现随温度上升热扰动力和分子运动速度增加促使互溶度的增加，下半区体现原子（分子）间的引力随温度降低而增加，从而促使互溶度的增加。现以T₁的温度为基准温度，l₁和l₁′为平衡着的两个液相的组成点。当温度逐步升高，热扰动力和分子运动速度增强，互溶度增加。温度继续升高，l和l′间的宽度越来越窄，最后温度到达T_k的临界点而完全互溶。反过来，降低温度，虽然热扰动力减弱，但原子（分子）间的作用力增强了，促进了互溶。当温度降到T_n时，两个液相达到下临界点n点而完全互溶。在有机物的体系中，由于分子间的作用力很强，这样完整的蛋形的分层区在有机物的体系中并不难见到，一个最明显的例子是：水尼古丁二元系，如图3.16b所示。温度在50～200℃间，尼古丁的质量分数在9%～83%之间，有一片液相分层的两相区，而在其它的温度和浓度时，水和尼古丁都混溶为一体的均相。这种现象在两个液态金属系中，蛋形的上半区并不难见到，而蛋形的下半区则根本见不到，因为在温度降低时，未见互溶度有所增加，而早早地便开始了固相的结晶。也就是说液相分层区总是会和固相的结晶区重合。(www.daowen.com)