在保压分析中,熔体密度描述的准确性对保压过程的模拟精度影响很大。塑料材料的密度是压力和温度的函数,通常用压力-体积-温度(Pressure-Volume-Temperature,简称PVT)关系图来表示熔体的状态方程[288]。图11-6所示为典型的无定形塑料和半结晶型塑料的PVT关系曲线,其中,Tg、Tm分别代表无定形塑料的玻璃化转变温度和半结晶型塑料的结晶温度。
常用的描述熔体密度的状态方程有单域Spencer-Gilmore(简称S-G)状态方程[289]和双域Tait状态方程[280]两种。
单域Spencer-Gilmore状态方程
式中,pc(Pa)、ρc(kg/m2)为材料常数;R为摩尔气体常量[J/(mol·K)]。
图11-6 典型的无定形塑料和半结晶型塑料的PVT关系图
a)无定形塑料 b)半结晶型塑料
双域Tait状态方程(www.daowen.com)
其中
式中,υ为比体积(m3/kg);C=0.0894;b1~b9为材料常数;Tt为熔体的相变温度(K),对于结晶型聚合物为结晶温度,对于非结晶型聚合物为玻璃化转变温度;下标l、s分别代表液态和固态时的参数值。
假定转换温度Tt为压力的线性函数,则有
Tt (p)=b5+b6p(11-58)
同单域S-G方程相比,双域Tait方程同时给出了塑料材料在固态和熔融态的密度分布,能更准确地描述聚合物材料的密度变化。但是,对于快速热循环注塑过程而言,在充填和保压过程中,模具型腔的温度一直保持在熔体的玻璃化转变温度以上,型腔内的熔体一直处于熔融态,不存在相变问题。因此,这里采用更易于实现的单域S-G状态方程来描述熔体密度与压力和温度之间的关系。
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