MOFs是指由金属离子与有机配体通过配位反应自组装形成的多孔晶体配位聚合物。MOFs结构的特殊性使其对多种水体中的污染物特别是染料和重金属离子具有优良的吸附、分离和光催化去除能力。其中铁基MOFs在光催化去除污水中有机污染物和重金属离子方面显示出光明的应用前景。铁基MOFs材料多为MIL系列,主要包括MIL-101(Fe)、MIL-100(Fe)、MIL-88(Fe)和MIL-53(Fe)等,不仅具有MOFs的高吸附性,而且还显示出Fe3+的催化特性。MIL-53(Fe)是一种以Fe3+和对苯二甲酸为原料组装合成的三维金属有机框架材料,具有良好的可见光响应性和优异的化学稳定性,并具有制备方法简单,成本较低和环境毒性低等优点,在含有机染料和Cr(Ⅵ)等工业废水的净化过程中发挥重要的作用。值得指出的是,由于MIL-53(Fe)通常为粉末状态,在应用废水处理后回收困难,不易重复使用,不仅会导致二次污染问题,而且使处理工艺复杂和成本升高。而将其负载于纤维等材料表面不仅可以解决上述问题,而且还能够促进其工业化应用。为将MIL-53(Fe)负载于涤纶表面,首先通过碱水解技术在其表面引入羧基,然后使用水热方法将MIL-53(Fe)负载于改性涤纶表面制成非均相光催化剂。在水热法负载过程中,温度是影响纤维表面MIL-53(Fe)负载量QM的关键性因素。温度的升高能使更多的MIL-53(Fe)负载于改性涤纶表面,150℃时负载量在400mg/g左右,如图3-80所示。这主要是由于温度的升高可使纤维表面层发生溶胀,导致更多的羧基暴露于反应溶液中。此外,温度的升高加剧了Fe3+在溶液中的热运动,这使其更易于向纤维表面扩散,有利于其与羧基接触并发生配位反应。近期的研究证明,MIL-53(Fe)负载改性涤纶织物在辐射光作用下,能够促进过硫酸钠对偶氮染料活性红195的氧化降解反应,即表现出优良的光催化作用,并且随着MIL-53(Fe)负载量的提高,这种促进作用逐渐加强。这意味着负载于涤纶表面的MIL-53(Fe)能够活化过硫酸钠而产生具有氧化性的自由基,加速染料发生氧化降解反应。
图3-80 水热温度对涤纶表面MIL-53(Fe)负载量的促进作用(www.daowen.com)
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