研究证明,羧酸类有机配体具有未成键孤对电子的氧原子,其能够与多种金属离子形成配位键以生成配合物。制备的聚丙烯酸改性PP纤维(PAA-g-PP)表面存在大量羧基,十分有利于在PAA-g-PP表面形成金属配合物。
3.4.2.1 PAA-g-PP与Fe3+的配位反应
将不同QCOOH值的PAA-g-PP分别与0.10mol/L的FeCl3进行配位反应制备PAA-g-PP铁配合物(简称Fe-PAA-g-PP),反应平衡后所得配合物的QFe值与QCOOH之间的关系如图3-24所示。
图3-24 QCOOH与QFe值之间的关系
由图3-24可知,随着PAA-g-PP的QCOOH值的升高,所得铁配合物的QFe值呈线性增长,主要原因可解释为改性PP纤维表面羧基含量的提高有利于其与Fe3+的配位反应,并导致更多的Fe3+被固定于纤维表面形成配合物。Fe3+浓度的增加也会促进两者之间的配位反应,如图3-25(a)所示,这是因为Fe3+浓度的提高有利于增加Fe3+向PAA-g-PP表面扩散,使Fe3+与纤维表面羧基的接触,加快了Fe-PAA-g-PP配合物的形成。此外,配位反应温度的升高也有利于Fe-PAA-g-PP配合物QFe值的增加,如图3-25(b)所示,并且可缩短反应达到平衡时间,加快反应速率。原因是反应温度的升高可促进PP纤维表层的溶胀作用,且Fe3+在水溶液中的热运动加剧,促进了两者之间反应的进行。
3.4.2.2 PAA-g-PP与不同金属离子的配位反应性能的比较
将0.10mol/L的Fe3+、Cu2+和Ce3+三种金属离子分别与PAA-g-PP(QCOOH=3.02mmol/g)在50℃进行配位反应,生成配合物的金属离子配合量(QM)在配位反应过程中的变化如图3-26所示。三种PAA-g-PP金属配合物的金属离子配合量均随着反应时间的延长而不断增加,120min后反应趋于平衡状态。在相同条件下,配合物的铁配合量(QFe)与铜配合量(QCu)相当,显著高于配合物的铈配合量(QCe),这意味着Cu2+表现出与Fe3+配位性能相当的能力,并且两者都高于Ce3+的配位能力。(www.daowen.com)
图3-25 Fe3+浓度和反应温度对配合物QFe值的影响
图3-26 PAA-g-PP与三种金属离子的配位反应比较
3.4.2.3 铁铜双金属PAA-g-PP配合物的制备
首先配制一系列含有不同浓度的Fe3+和Cu2+的水溶液,然后分别将PAA-g-PP(QCOOH=2.064mmol/g)置于其中,使它们在50℃进行配位反应,制备铁铜双金属PAA-g-PP配合物,结果见表3-8。提高溶液中Cu2+初始浓度,会使配合物的nCu2+/nFe3+值上升。当溶液中Cu2+与Fe3+初始浓度相同时,所得配合物Fe-Cu-PAA-g-PP的nCu2+/nFe3+为0.98:1,这表明,在与PAA-g-PP进行共配位反应时,Fe3+和Cu2+仍然表现出几乎相同的配位性能。
表3-8 Fe3+和Cu2+浓度变化对配合物铁铜离子配合量之比(nCu2+/nFe3+)的影响
免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。