理论教育 聚丙烯酸改性PTFE纤维与Fe3+的配位反应研究

聚丙烯酸改性PTFE纤维与Fe3+的配位反应研究

时间:2023-06-18 理论教育 版权反馈
【摘要】:PAA-g-PTFE能够与Fe3+进行配位反应制备丙烯酸改性PTFE纤维铁配合物,通过优化制备反应条件能够有效地调控其催化性能。Fe-PAA-g-PTFE的QFe值随着配位反应时间的延长显著提高,并在反应时间超过120min后再无显著变化。此时的QFe,e值与反应温度呈现出良好的正相关性,表明升高反应体系的温度能够促进PAA-g-PTFE纤维接枝链中的羧基与Fe3+之间的配位反应。二是温度的升高使得Fe3+在水中的热运动加剧,更易于向纤维表面扩散,促进发生配位反应发生。

聚丙烯酸改性PTFE纤维与Fe3+的配位反应研究

PTFE纤维经丙烯酸接枝改性后其表面生成很多羧基,其中的两个氧原子具有很强的配位反应能力,在水中可与多种金属离子发生配位反应,生成稳定且呈电中性的改性PTFE纤维金属配合物。这些羧酸基团与金属离子配位反应模式通常包括分子内(intramolecular coordination)和分子间(intermolecular coordination)配位方式,如图3-8所示。

Fe3+是制备类Fenton反应催化剂最常用的过渡金属离子,所制备的类Fenton反应催化剂能够高效地催化H2O2分解为氢氧自由基,促进水中的污染物分解反应。PAA-g-PTFE能够与Fe3+进行配位反应制备丙烯酸改性PTFE纤维铁配合物,通过优化制备反应条件能够有效地调控其催化性能。

图3-8 PTFE表面羧基与金属离子的配位反应模式

(1)Fe3+初始浓度的影响

使PAA-g-PTFE(Gf=34.5%)与不同初始浓度(CFe,0)的FeCl3在50℃和搅拌条件下进行配位反应,所得丙烯酸改性PTFE纤维铁配合物(Fe-PAA-g-PTFE)的铁配合量(QFe)与CFe,0值之间的关系如图3-9(a)所示。Fe-PAA-g-PTFE的QFe值随着配位反应时间的延长显著提高,并在反应时间超过120min后再无显著变化。值得注意的是,由图3-9(b)可看出,配位反应平衡后所得配合物的QFe,e与反应CFe,0呈现出良好的线性关系,且Fe-PAA-g-PTFE的QFe,e均随着CFe,0的提高而相应增加。

图3-9 不同初始浓度Fe3+与PAA-g-PTFE的配位反应

(2)反应温度的影响(www.daowen.com)

将PAA-g-PTFE(Gf=34.5%)与0.10mol/L的FeCl3在不同温度条件下进行配位反应,生成的Fe-PAA-g-PTFE的QFe值与温度的关系如图3-10所示。

图3-10 反应温度对PAA-g-PTFE与Fe3+配位反应的影响

Fe-PAA-g-PTFE的QFe值随着配位反应时间的延长而逐渐增加,并在反应时间超过120min后几乎趋于稳定,这说明两者之间的反应在120min后接近平衡。此时的QFe,e值与反应温度呈现出良好的正相关性,表明升高反应体系的温度能够促进PAA-g-PTFE纤维接枝链中的羧基与Fe3+之间的配位反应。这可从两个方面进行解释:一是随着温度的升高,纤维的溶胀性也会增大,使纤维表面的羧基更易于与Fe3+反应。二是温度的升高使得Fe3+在水中的热运动加剧,更易于向纤维表面扩散,促进发生配位反应发生。

(3)PAA-g-PTFE接枝率的影响

将具有不同Gf的PAA-g-PTFE分别与0.10mol/L的FeCl3在50℃的条件下进行配位反应,达到平衡后所得配合物的Fe3+平衡配合量(QFe,e)与Gf之间的关系如图3-11所示。Fe-PAA-g-PTFE的QFe,e值随着Gf值的升高呈线性增加,这说明提高PAA-g-PTFE的Gf值使得其表面接枝链中的羧基数目增加,有利于其与Fe3+发生反应,这证明可以通过调节Gf值有效地控制生成配合物的铁配合量。

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