【摘要】:根据高分子金属配合物结构中高分子配体与金属离子之间的结合方式,高分子金属配合物的主要合成方法包括金属离子与配体直接反应、配位基取代反应和活性单体共聚反应等。这类合成方法是首先通过有机反应对不含配位基团的配体进行官能化,使得其表面形成含有配位原子的新官能团,然后再通过配位作用将其与催化活性中心连接,从而得到金属配合物。
根据高分子金属配合物结构中高分子配体与金属离子之间的结合方式,高分子金属配合物的主要合成方法包括金属离子与配体直接反应、配位基取代反应和活性单体共聚反应等。
(1)金属离子与配体的直接反应。这类方法是合成金属配合物最常用的方法,是利用配体中己有的特定官能团通过与金属配合体进行亲核取代或亲电加成等反应,直接将金属配合体连接到高分子配体表面。这类配体分子通常包括两类化合物:一类是分子结构含有P、S、O或N等可以提供孤对电子的配位原子;另一类是芳香族化合物和环戊二烯等配体分子结构具有离域性强的π电子体系。使用这种方法能够合成种类繁多的配合物,并具有制备过程简单等优点。
(2)配位基取代反应。这类合成方法是首先通过有机反应对不含配位基团的配体进行官能化,使得其表面形成含有配位原子的新官能团,然后再通过配位作用将其与催化活性中心连接,从而得到金属配合物。该方法是一种制备金属配合物催化剂方法中应用较多的方法,具有配体设计灵活和制备过程简单等优点。(www.daowen.com)
(3)活性单体共聚反应。此方法是通过催化活性单体发生共聚反应形成高分子金属配合物。通过控制聚合反应条件能够得到具有适当的孔隙、粒径和强度的凝胶或粉体产物。此方法的主要优点在于配体结构灵活性强且在均相体系中进行,反应活性高,但是具有制备过程复杂和能耗大等缺点。
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