图4.57 C1-yByMNP∶0.005Eu2+荧光粉的发射光谱图[(a)y=0~0.6,(b)y=0.6~1]、C0.4B0.6MNP∶0.005Eu2+的发射峰的商斯拟合图(c)与发射峰强度交化图(d)
在Ba2+离子取代Ca2+离子的样品中发现了类似于Sr2+离子取代的现象。如图4.57所示,C1-yByMNP∶0.005Eu2+系列荧光粉在338 nm激发下,发射光谱随Ba2+离子浓度变化而变化,发射光谱先向长波方向发生移动随后向短波方向移动。由C0.3B0.7MNP∶0.005Eu2+的高斯拟合图可以看出,在338 nm激发下,当Ba2+离子取代浓度为0≤y≤0.5时,由Eu1引起的发射峰Ⅰ占优势,然而随着Ba2+离子浓度的增加,发射峰Ⅱ逐渐增强。当取代浓度为50 mol%时,发射峰Ⅰ和发射峰Ⅱ的强度值相当。当Ba2+离子取代浓度为0.7≤y≤1.0时,发射峰Ⅲ占优势,而发射峰Ⅰ和发射峰Ⅱ的强度随Ba2+离子的取代浓度增加而减弱。特别的,当Ca2+离子全部被Ba2+离子取代时,发射峰Ⅰ和发射峰Ⅱ基本消失。而且,C0.3B0.7MNP∶0.005Eu2+荧光粉的发射光谱是范围在350~650 nm的宽谱,包括所有的发射峰(发射峰Ⅰ、发射峰Ⅱ和发射峰Ⅲ)。随着Ba2+离子取代浓度的增加,发射峰Ⅱ的强度逐渐增强,可能是因为,在荧光粉中Eu2原子数量逐渐增多。当Ba2+离子取代浓度为0.7≤y≤1.0时,发射峰Ⅰ的强度增强,这是因为Eu1原子的数量逐渐增多。这种现象可以从两个方面解释:首先,可能是因为Eu2和Eu3原子直接占据Ba2+离子格位,而Eul主要占据Ca2+离子格位。第二个原因,可能是因为Eul原子和Eu2原子最低能级5d能级叠加,当Eul原子被激发时,引起从Eul到Eu2的能量传递。当Ba2+离子取代浓度为0≤y≤0.5时,第一个原因占主导地位,当Ba2+离子取代浓度为0.7≤y≤1.0时,主要是第二个原因影响发光。(www.daowen.com)
图4.58 C1-yByMNP∶0.005Eu2+荧光粉的CIE坐标图
C1-yByMNP∶0.005Eu2+系列荧光粉的CIE色坐标如图4.58所示,随着Ba2+离子浓度的增加,色坐标跨越整个蓝光区域,从蓝光区域(0.148 8,0.158 3)到达绿色区域(0.237 8,0.363 5)再回到蓝紫色区域(0.166 3,0.026 3),具有非常好的色坐标调节特性。
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