1.定义

有机过氧化物是指含有二价—O—O—结构的液态或固态有机物质。从化学结构式分析，有机过氧化物可以看作过氧化氢(H—O—O—H)中一个或两个氢原子被有机基团取代，所形成的衍生物。

由于分子中—O—O—化学键的热不稳定性，有机过氧化物可能具有下列一种或几种性质：(1) 易于爆炸分解；(2) 迅速燃烧；(3) 对撞击或摩擦敏感；(4) 与其他物质发生危险反应。

有机过氧化物本身未必有氧化性，或者只是有微弱的氧化性。

2.分类标准

有机过氧化物根据试验中是否发生起爆，爆燃或者其他热效应，可分为A型～G型七个类别，具体标准如表11-24。如表11-24所示，A型有机过氧化物热稳定性最差，其在实际贸易中是禁止运输的。

表11-24　有机过氧化物分类标准

续表

①　如果混合物不是热稳定的，或所用脱敏稀释剂的沸点低于150℃，则该混合物应定为F型有机过氧化物。
②　所谓热稳定是指物质或混合物的50kg包装件的SADT大于等于60℃。

由于有机过氧化物对热不稳定，因此在实际存储、运输以及操作时，以下三种类型的有机过氧化物必须对其进行控温：

(1) 自加速分解温度(SADT)小于等于50℃的B型和C型有机过氧化物；

(2) D型有机过氧化物，在封闭条件下加热时显示中等效应，且SADT小于等于50℃；或者在封闭条件下加热时显示微弱或无效应，SADT小于等于45℃；

(3) 自加速分解温度(SADT)小于等于45℃的E型和F型有机过氧化物。(www.daowen.com)

3.分类指导

除了根据试验结果，对有机过氧化物进行准确分类外，当有机过氧化物满足以下任一条件时，可判断其不属于有机过氧化物。

情况1：有机过氧化物的有效氧含量小于等于1.0%，而过氧化氢含量小于等于1.0%；

情况2：有机过氧化物的有效氧含量小于等于0.5%，而过氧化氢含量大于1.0%，但小于等于7.0%。

有机过氧化物的有效氧含量(%)可按照公式11-4进行计算，具体如下。

式中　ni——有机过氧化物i每个分子的过氧基数目；

ci——有机过氧化物i的浓度(质量百分比)；

mi——有机过氧化物i的分子量

4.分类举例

《联合国关于危险货物运输的建议书 规章范本》第2.4.2.3节中列出了已知危险性分类的有机过氧化物，部分物质分类见表11-25。

表11-25　常见有机过氧化物

如表11-25所示，有机过氧化物由于其受热不稳定，在实际运输、使用或存储时，通常需要加入不同类型惰性的退敏剂(包括稀释剂、固体或水)进行退敏处理，以降低其对热、摩擦、碰撞的敏感度，从而可阻止有机过氧化物在发生泄漏或火灾时被浓缩到危险浓度，进而发生爆炸等危险事故。