1.定义

自反应物质或混合物，是指即使在没有氧气(或空气)参与下，也能进行强烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。自反应物质或混合物在受热或与催化性物质(例如酸、重金属、碱)接触时，能发生剧烈的发热分解反应，部分物质在热分解时可能释放毒性或腐蚀性气体。爆炸物、有机过氧化物和氧化性物质^[9]虽然也具有类似热不稳定性，但其不属于自反应物质或混合物。

2.分类标准

自反应物质或混合物根据热不稳定性或潜在爆炸性的不同，可分为以下A型～G型七个类别。如表11-14所示，A型自反应物质热稳定性最差，其在实际贸易中是禁止运输的。对于自加速分解温度(SADT)^[10]小于等于55℃的自反应物质或混合物，在运输、存储或使用时，都要对其进行控温，以避免其发生热分解或爆炸。

表11-14 自反应物质或混合物分类标准

④　起爆又称爆轰，是指爆炸物被引爆后，以高于声速进行的快速化学反应。它是一个伴有大量能量释放的化学反应传输过程。反应区前沿为一以超声速运动的激波。

续表

①　如果混合物不是热稳定的，或所用脱敏稀释剂的沸点低于150℃，则该混合物应定为F型自反应物质。
②　所谓热稳定是指物质或混合物的50kg包装件的SADT在60～75℃之间。

3.分类指导(www.daowen.com)

与爆炸物类似，在对自反应物质或混合物进行分类时，除了根据试验结果进行归类外，也可以根据其化学结构式、自加速分解温度或分解热进行初步识别。

(1) 化学结构筛选

与爆炸物类似，自反应物质的热不稳定性也与其分子中含有特定的化学基团或化学键有关。当有机物的分子结构中不含有爆炸性化学基团(表11-2)或自反应化学基团(表11-15)时，可以初步判断该有机物不属于自反应物质。

表11-15　常见具有自反应性的化学基团

(2) 自加速分解温度和分解热筛选

对于单一的有机物质或多种有机物的均匀混合物，如果其自加速分解温度(SADT)大于75℃，或分解热小于300J/g时，可以初步判断该有机物不属于自反应物质或混合物。

4.分类举例《联合国关于危险货物运输的建议书 规章范本》第2.4.2.3节中列出了已知危险性分类的自反应物质，部分物质分类结果见表11-16。

表11-16　常见自反应性物质