传统的棉织物精练是在热碱液中进行的,效果非常显著,缺点是由于添加润湿剂、螯合剂等化学品,造成了印染废水处理的沉重负担,精练废水含碱量大,pH高,要耗用大量的酸中和,并用大量的水冲洗,消耗大量的化学试剂和水资源,而且使废水中的COD/BOD的比率增高,污染了环境,据统计,印染废水的70%来自前处理中的煮练。
而且,如果在碱精练中工艺条件控制不严格,还易造成纤维素氧化损伤,强力下降。另外,由于在浓碱液中精练,致使棉织物的局部碱浓度过高,产生较大的收缩,对后续加工的质量带来很大的影响。
近年来人们尝试用生物酶进行棉织物的精练,可在温和的温度及pH条件下有效去除棉的脂蜡,而且对纤维的结构和强力没有损伤。生物酶代替传统的碱精练是发展的趋势,除了环保这一因素,还有经济上的因素。从经济的角度看,酶精练的实际成本并不高于传统的碱精练,综合考虑所节约的能源和水,有时可能更经济。
1.精练酶的种类
棉织物精练的目的是去除果胶质、含氮物质、蜡状物质等天然杂质,提高棉的吸湿性以利于后续的漂白、丝光、染色、印花、整理等加工过程。根据棉纤维的组成,精练可使用果胶酶、脂肪酶、蛋白酶等,也有将这些酶制剂配合使用,产生相互协同作用改善精练效果。果胶质位于蜡质与纤维之间,因此有人将它称为“胶水”,它的作用相当于将蜡质黏合在纤维上,将果胶质去除后,蜡质暴露出来,可在随后的高温浴中乳化去除。现在使用的果胶酶有普通果胶酶、碱性果胶酶和原果胶酶。
目前桑蚕丝的精练方法主要有皂碱法、酶皂碱(或洗涤剂)复合法等。酶皂碱(或洗涤剂)复合法处理的织物茸毛少、手感柔软,采用该类工艺还可以节能、节汽、减少污染。
(1)纤维素酶。纤维素酶和其他酶一样是一种具有催化作用的活性蛋白质,能使纤维素长链大分子水解成低分子糖类或单分子葡萄糖。工业上应用的纤维素酶种类较多,由于来源不同,性能各有差异,其中分解纤维素作用最强的来源于线状菌(Trichoderma)的纤维素酶。
纤维素酶是能切断β-1,4-葡糖苷键的酶的总称,它由内切β-葡聚糖酶、外切β-葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶组成。在这些酶的共同作用下,纤维素能被水解。纤维素酶是唯一在单独使用时能改善织物润湿性的酶,在温和的机械搅拌作用下,纤维素酶的活性增大,但若用非常高的剪切力剧烈搅动,则可以使酶失活。可能是因为生物酶的三维空间结构被破坏,从而破坏了这种酶所具有的专一性。由于在使用时,会不可避免地造成强力损失,因此在加工中必须调节纤维素酶的反应速度,采用生物酶精练时,由于纤维素酶的反应速度慢,所以容易调节,这是比使用碱法精练有利的一面。
纤维素酶使棉籽壳成为自由飘浮的壳屑,随后再加以处理能去除纤维表面的棉籽壳,内部棉籽壳也大大减少,白度提高。此外,也可以通过在精练时,采用不同酶的协同效应,如纤维素酶、果胶酶、木质素酶和半纤维素酶等,以及螯合剂(如EDTA)和机械搅拌的作用去除纤维上的杂质。
表面活性剂对酶精练也有辅助功效,有实验表明:随着非离子表面活性剂的浓度增加,其活性也随之增加;阴离子表面活性剂在低浓度时,可以适当地增加其活性,而阳离子表面活性剂通常起着抑制剂的作用。
纤维素酶处理时,要从酶组分、浓度、设备选用和工艺等方面加以控制,处理结束,必须使纤维素酶在碱性(pH>9)或高温(80℃以上)下失活,以减少织物的损伤和纤维强度下降。
(2)碱性果胶酶。用于棉精练的碱性果胶酶,适用温度55℃左右,pH9.5左右,使用条件温和,稳定性好,最主要的优点是不破坏纤维素的结构。碱性果胶酶水解机理是在果胶质/果胶酶复合体界面处迅速发生水解作用,产生水溶性产物而游离初生胞壁基质,释放出果胶酶,并能为其他果胶质再吸附。这一过程周而复始地重复进行着,直至酶因某种因素,如化学品、pH、温度等的变化而失活,终止反应。以下是三种碱性果胶酶商品。
①BioPrep®系列是诺维信公司推出的碱性果胶酶,是一种基因改性的芽孢杆菌微生物,经发酵而制成的果胶酶,其使用温度不高于65℃。通过去除棉纤维初生胞壁中的果胶质,使露出的棉蜡在随后的热水清洗中容易洗除,提高织物的润湿性。此工艺被称为Bio-Preparation(生物前处理),被处理织物的柔软性较传统工艺的好,并保持较高的强力,但白度较碱煮稍逊。当结合含Ca2+的磷酸盐、碳酸盐等作为缓冲剂,会提高BipPrep®对果胶质的去除能力;若与非离子表面活性剂联用,可以获得良好的润湿性和乳化能力;若再加入少量阴离子表面活性剂,将更有助于棉蜡的去除。BioPrep®精练可在常规的湿加工设备中进行,如浸轧设备、J-型箱和喷射设备等。
②Scourzyme L®是诺维信公司于2003年推出的一种碱性果胶裂解酶,可用于棉、亚麻、大麻及其混纺织物的生物精练。使用Scourzyme L®的工艺被称为Bio-Scouring(生物精练)。与传统工艺相比,清洗用水至少减少50%,不仅节约了大量用水,同时节约了能源。从某种程度上讲,其成本比传统的化学精练更经济。Scourzyme L®适用的pH范围较宽,最佳为7.5~9.5;温度的选择视pH而定,pH8.2~8.5时最好使用55~60℃;当用于连续工艺时,建议在3O~40℃浸轧。具体工艺的pH、温度和处理时间的选择还应视织物种类、类型以及设备而定。加入缓冲剂有利于果胶质的去除。Scourzyme L®的应用工艺为:
Scourzyme L®精练乳化热水洗冷水洗
Scourzyme L®适用的设备同于BioPrep®。
③拜耳(Bayer)公司的Baylase EVO也是一种生物精练用碱性果胶酶,它能与酶退浆联用,适用于连续和间歇式工艺,为获得最佳效果,可加入非离子表面活性剂DIADAVIN®ANE和DIADAVIN®UN等。
(3)原果胶酶(PPase)。原果胶酶PPase是催化不溶性原果胶,分解出游离水溶性果胶质的酶的总称。根据PPase的作用机理,分成A、B两种类型。A型PPase切断原果胶质中的聚半乳糖醛酸部分;B型PPase则分解聚半乳糖醛酸以外的部分,使水溶性果胶质游离出来。经试验表明,用PPase处理的棉纱可达到露出纤维素纤维的程度,精练效果(以吸水性评价)和碱精练相同。由于PPase对纤维素不起作用,因此不会引起处理后纤维强度的降低,处理后织物染色深度较碱精练法深。
(4)清棉师Scolase 100T。清棉师Scolase 100T是一种高效绿色前处理剂。是由生物复合酶和螯合分散剂结合而成的阴离子型粉末状固体,易溶于50~60℃水中,1%水溶液的pH为11~12。前处理时,原则上只需使用清棉师Scolase 100T和双氧水,便可完成织物的退煮漂三合一连续式前处理加工,从而简化了工艺流程,提高了生产效率和织物半成品质量。该前处理工艺的作用机理是:90~100℃时,Scolase 100T使果胶、棉籽壳、蛋白质迅速降解,并在双氧水的协同作用下溶解于热水。Scolase 100T连续式前处理工艺为:(www.daowen.com)
化料→进布浸轧→汽蒸→热水洗(三道)→冷水洗→烘干
(5)煮练酶SKD系列。煮练酶SKD系列亦属基因改性生物复合酶制剂,利用酶的专一性和高效性,准确而彻底地分解纤维素共生物。煮练酶SKD系列产品可适用不同类型纺织品的前处理,如棉机织物、亚麻织物、亚麻/棉和棉/毛织物、全棉毛巾织物、棉/彩棉散纤维前处理以及苎麻脱胶工艺。使用煮练酶SKD产品可有效去除纤维素共生物及其他杂质,有利于后道染整加工,对纤维损伤少。
(6)半纤维素酶和木质素酶。天然的纤维素纤维中均含有半纤维素和木质素,尤其是麻类纤维含量较高,半纤维素和木质素极度影响纤维的可纺性能,通过半纤维素酶和木质素酶处理,可以大部分清除半纤维素和木质素,但半纤维素酶和木质素酶还没有在纺织工艺中单独使用,主要是和其他酶制剂,如果胶酶、纤维素酶等配合进行纤维处理。
2.精练工艺
目前酶精练常常使用的是间歇式设备,如J型箱、喷射染色机等,存在问题是效率太低。因而有待开发适合于生物精练的连续式设备和工艺。
(1)酶连续精练的基本工艺流程。
织物浸轧温水→浸轧生物酶液(二浸二轧)→履带箱汽蒸(45min,70~75℃)→去碱箱中热水洗(80~85℃)→水洗槽热水洗(80~85℃)→水洗槽温水洗(60~65℃)→水洗槽常温水洗→烘筒烘干→落布
(2)生产操作要求。
①在织物浸轧酶液时,需注意浸轧槽酶液的温度稳定性和织物带液量的连续均匀性,保证织物浸轧时,轧辊压力左中右均匀一致,且使其吸收酶液充分,并保证浸轧槽酶液高度保持稳定。配制工作液时注意化料方法,酶液pH、温度,以防酶失活。
②履带箱汽蒸时,需注意用直接蒸汽或间接蒸汽升温和保温时的连续稳定性,保证汽蒸时间充足,避免履带箱内由于操作不当造成绞布和气压过高使织物泛黄,影响产品质量。
③加强水洗效果,保持水洗槽喷淋常开,并且不断更换槽内冲洗下来的含杂质的水。织物落布保证布面干燥且不烫手,加强布面毛效检测频率和质量,提高毛效检测水平和方法,以保证织物润湿效果的一致性,如有毛效质量不合格的产品需再次返工回练,以便后道工序的正常运作。
(3)日本研发的连续式酶精练设备(图4-1)。
生物酶精练运用于染整加工的前处理工序,越来越受到大多数纺织印染企业的重视。在精练中,使用单一酶还很难达到理想的精练效果,还有待于加强各种生物酶精练剂的复配,以更好地发挥生物酶精练的各种优点,使工艺操作更加适用和高效。同时,酶精练中加入非离子表面活性剂有利于降低棉织物的表面张力,帮助酶向棉织物的微隙和裂缝中渗透,大大提高油蜡物质的去除;搅拌及使用混合酶可以提高精练效果,提高棉织物的润湿性能。
图4-1 连续式酶精练设备示意图
复合酶的应用是一项新技术,在洗毛时采用包含脂肪酶、蛋白酶等的复合酶配合洗涤剂使用,可同时洗去多种杂质,如羊脂、羊汗、蛋白质屑等,不仅能提高洗涤效果,还可增加原毛的手感和白度。
3.生物化学法复合精练
一般是生物酶精练后再氧漂,由于酶作用的温和性以及专一性,对棉纤维上杂质的可及性及攻击性不如高温强碱处理,使织物的润湿性仍不高。有研究用新的生物酶前处理工艺,即在酶处理前,织物先进行氧化漂白处理,使棉纤维表面受到一定程度的破坏,再用生物酶精练,提高了酶的可及性,织物的润湿性能有很大程度的提高,甚至超过传统的碱前处理效果。因此,纯棉织物生物酶前处理可以采用如下工艺。
织物热水预处理→氧漂→水洗→酶精练→水洗→干燥
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