理论教育 常用植物染料色素的提取、精制和稳定化处理

常用植物染料色素的提取、精制和稳定化处理

时间:2023-06-17 理论教育 版权反馈
【摘要】:不同植物色素的提取方法也不同。选用醋酸稀溶液为提取剂,紫甘蓝色素的提取工艺流程如下:紫甘蓝色素最大吸收波长是530nm,丙酮和乙醇浸提液的颜色为紫色,但色泽不稳定。用乙酸对紫甘蓝色素的浸提能得到稳定性较好的红色浸提液。采用大孔树脂吸附精制天然色素,精制过程易于控制,树脂洗脱后可反复使用。此外,可用壳聚糖膜对天然色素进行富集,2%壳聚糖膜对萝卜红色素的富集率达84%。

常用植物染料色素的提取、精制和稳定化处理

色素含量高的植物有蓝草、橘子、槐花、栌木、黄檗、皂斗、苏木、紫草、茶叶菊花、五倍子、石榴、黄连等。不同植物色素的提取方法也不同。

1.色素溶液提取法

(1)萃取法。将植物含色素的部分粉碎,在水中浸泡一定时间,再加热煮沸20~30min,所得的溶液即为染液。为提高色素萃取的效能,可以用乙醇等有机溶剂代替水,将植物染料粉碎后,放入密闭容器中,经多次浸渍后将所有的溶液混合、过滤,得到染液,这种方法尤其适用于那些难溶于水的染料。

水溶性、醇溶性的花色苷类、黄酮类脂溶性色素多采用有机溶剂浸提,再经过滤、减压浓缩、真空干燥。溶剂萃取法的缺点是溶剂需回收、产品质量差、纯度低、有残留溶剂和异味。

①几种色素提取。

a.紫甘蓝。选用醋酸稀溶液为提取剂,紫甘蓝色素的提取工艺流程如下:

紫甘蓝色素最大吸收波长是530nm,丙酮和乙醇浸提液的颜色为紫色,但色泽不稳定。用乙酸对紫甘蓝色素的浸提能得到稳定性较好的红色浸提液。以20%乙酸溶液、温度40℃左右、提取4h的浸提效率高,此时色素稳定、颜色鲜艳,但应尽量避免强光照射。紫甘蓝色素在不同的酸度下呈现不同的颜色,在碱性条件下色素颜色会发生明显改变,在强酸情况下稳定性较好。因此在提取和利用紫甘蓝色素时,应尽可能在低温、酸性条件下进行。Fe3+浓度较大时,会明显影响浸提液的颜色,由最初的红色变为暗红,然后变为黄褐色。因此,在紫甘蓝色素的提取和使用中,要尽量避免与Fe3+的接触。

b.紫背天葵。2.0g的紫背天葵加95%乙醇预浸1天后,用微波炉进行微波提取,提取液经旋转蒸发仪浓缩、过滤。pH≤4时,色素液为鲜艳的紫红色,pH≥4时,色素液颜色变淡,而且稳定性差。

c.元宝枫。从元宝枫叶中提取黄酮,溶剂中甲醇含量50%、提取时间6h、料液比1:16、温度80℃,提取2次。其中料液比为最大影响因素,温度其次,时间的影响最小。提取过程:

元宝枫叶→干燥→粉碎→石油醚脱脂→提取→过滤→大孔树脂吸附→浓缩→干燥→产品

②影响萃取效果的因素。

a.溶剂的影响。不同的溶剂提取的天然色素颜色也不尽相同,表3-3为一串红花、九月黄菊花和玉米绿叶在不同溶剂下提取后的颜色情况。

叔丁醇、乙醇、丙酮对玉米绿叶、九月黄菊花浸提效果较好,而甘油和水则对一串红花浸提效果较好。这可能是黄色素为非水溶性胡萝卜素,红色素为水溶性花青素。据观察,玉米绿叶的丙酮液随放置时间延长而变绿,一串红花的丙酮液用铁棒搅拌后变红,其余无多大变化。

表3-3 溶剂对浸提液颜色的影响

b.pH的影响。溶液的pH对提取的色素颜色有很大的影响,以Naajo色素为例,颜色随溶液酸碱性的变化不同,见表3-4。

表3-4 pH对Naajo色素的影响

此外,提取时间、料液比、提取温度、提取次数等因素都会对提取效果产生一定的影响。(www.daowen.com)

(2)微波辐射法。番茄红素等脂溶性色素,有机溶剂不易渗透细胞将提取物溶出。采用微波辐射萃取可大大缩短时间,降低溶剂的消耗,提高萃取效率。叶黄素以微波加热提取,还可避免在温度过高的情况下发生氧化降解反应。

微波辐射功率的高低对浸提效果有显著的影响。浸提时间越长,辐射功率越高,浸提物吸收微波越多,扩散速度越快,浸提出来的色素也就越多。但浸提时间过长,使色素长时间处于较高温度的状态,色素的部分结构容易被破坏,吸光度反而下降。溶剂量增加,色素浸提量大,但随着溶剂量的继续增加,色素浸提量提高并不明显。为了减少色素被破坏和溶剂回收负担,液固比不宜太高。

(3)酶提取法。纤维素酶可使纤维素、半纤维素结构局部疏松膨胀,从而增大胞内有效成分向提取介质的扩散,提高色素提取效率。如提取花色苷,纤维素酶作用使吸附在纤维素及细胞壁上的花色苷容易释放;应用纤维素酶提取红花黄色素,与传统水浸提取工艺相比,提取率提高了9.40%~13.35%。酶提取具有作用温和、有效成分理化性质稳定等优点,酶促反应还可改变天然栀子黄色素中栀子苷的结构,生成栀子红、栀子蓝色素。

2.粉状色素提取法

用上述方法从天然植物中获得的是染料溶液,由于天然染料在水溶液中的稳定性较差,因此可采用冷冻干燥技术获得粉状的染料。方法是将采集的叶茎粉碎,置于含有碳酸钠的弱碱性溶液中浸渍。煮沸萃取6.5h,萃取液在浓缩之前用棉织物过滤,最后对滤液进行处理:

①用具有三层薄膜的过滤装置对滤液进行处理。处理后使滤液中色素的分子量分别控制在5000、10000和2000000。

②采用孔径尺寸为0.45μm的反渗透薄膜对滤液再进行一次处理。

③对滤液进行离心处理、冷冻脱水、真空干燥。

3.天然色素的精制

经浓缩或干燥方法得到的天然色素大多是粗制品,其中仍含有胶质、淀粉、糖类、脂肪、有机酸碱、无机盐、重金属离子等,甚至有特殊的异味,影响天然色素的稳定性和染色力。因此,还要对得到的色素分离提纯。

(1)吸附解吸法。采用大孔树脂吸附精制天然色素,精制过程易于控制,树脂洗脱后可反复使用。如AB-8大孔树脂对紫甘薯色素具有较好的吸附能力,可采用70%乙醇溶液洗脱。

(2)膜分离法。纤维素超滤膜反渗透膜、微孔滤膜技术联用。在对栀子黄色素的提取过程中,采用无机陶瓷微滤膜对浸提液进行精密过滤,用聚酰胺卷式膜进行反渗透,浓缩过滤液,工艺过程简单,又可保证色素的质量。此外,可用壳聚糖膜对天然色素进行富集,2%壳聚糖膜对萝卜红色素的富集率达84%。

(3)酶作用法。天然色素粗制品中的杂质可以通过酶反应除去,该法对耐热性不强的天然色素特别适合。用水作溶剂提取姜黄色素时,提取物中的淀粉可用淀粉酶降解成麦芽糖葡萄糖等,它们对色素吸附力较小,在酸性溶液中保持溶解状态,从而与沉淀的姜黄色素相分离。

4.天然色素的稳定化

(1)微胶囊技术。将天然色素用微胶囊包裹,可以防止直接受光和热的影响。如类胡萝卜素稳定性差,选用喷雾干燥法包埋胡萝卜素,微胶囊包埋率>90%;栀子黄色素和β-环糊精可形成1:1包合物;对油溶性的辣椒红色素,采用混合乳化剂进行改性后,用琼脂、阿拉伯胶进行微胶囊化,获得具有良好水溶性的产品。

(2)色素的结构修饰。花色苷颜色易随pH变化,这是由其C-2位水化引起的,通过掩盖C-2位,就可以抑制水化反应,稳定花色苷。稳定化方法可添加多糖类、配糖体、酚类以及有机酸,其中研究最多的是添加有机酸进行酰化掩盖C-2位,如4-香豆酸、阿魏酸咖啡酸以及芥子酸等。

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