聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)也称为聚丁二醇对苯二甲酸酯(PTMT),是一种半结晶性聚合物,从1969年开始就用于终端用户行业[22,23]。由于以前的酸和乙醇只有两种官能团,所以只形成了线形聚合物。而现在形成这种聚合物需要的所有物质只是一对新的酸和乙醇,所以可能形成的聚合物品种数量巨大。因此,PBT是目前商业化成功的线形聚酯之一,其柔韧,耐用,适用于高端产品,设计用于注射成型,可以与其他工程材料竞争。制备PBT的化学原理与PET一样,所用醇是1,4-丁二醇,得到的聚合物性能如下所述[1]。
PBT的Tg低,模温50℃时结晶迅速,这将缩短成型周期。高速注射时,玻璃纤维增强PBT将产生很高的表面粗糙度值。PBT可以发泡得很好,具有微孔结构,非常适合于印刷、涂装、粘胶、热印、喷涂和超声波焊接。未填充PBT的典型收缩率为18~24μm/mm,玻璃纤维增强PBT为2~6μm/mm,小于未填充PBT,其收缩有方向性,但微孔结构有助于纤维解取向,从而大大克服了玻璃纤维增强材料常见的各向异性问题[1,24]。
与其他结晶性热塑性塑料一样,传统PBT对缺口敏感。因此,建议将PBT注塑件的最小半径设计成不小于0.76mm。纤维增强PBT的韧性更好,缺口敏感性还得以改善,高温性能也显著提高了。大多数PBT的线胀系数都低于2×10-5℉-1。平均热胀系数低保证材料在多变温度环境中具有优异的尺寸稳定性。PBT在高温时的另外一个性能是热导率低[22]。微孔发泡进一步提高了上述三种性能,因为发泡提高了其韧性、尺寸稳定性和保温性。
人们对PBT,尤其是玻璃纤维增强PBT(如30%(质量分数)玻璃纤维增强PBT,PBT+30%GF,Valox®420SEO-BK1066[22-25])微孔注塑件的性能进行了大量的研究。下面的实例研究讨论了一些结果,将微孔注塑件与未发泡注塑件的性能进行了比较。微孔注塑件所用实验设备和标准与未发泡注塑件一样。第10章讨论了微孔注塑件实验和加工后的一些特殊问题。参考文献[24]也详细讨论了玻璃纤维增强PBT的优异泡孔结构。
1.成型加工
将同种材料微孔注塑件的成型结果与传统注塑件进行比较。传统注射成型的成型条件如下:机筒温度为232~254℃,模温大约为43℃,熔体背压为3.5MPa。微孔成型条件与其不同,熔体背压高达14MPa,注射量小。短射量在微孔发泡行业称为减重幅度。
传统注塑件即使很厚,翘曲也很严重。降低注射速度和保压压力、提高模具温度、延长冷却时间都不能生产出无翘曲的注塑件。但是,在模温相同时使用同样的设备,微孔成型能得到减重25%和10%的无翘曲注塑件。微孔成型厚(3.7mm)与薄注塑件(2mm)的最大注射压力分别降低6%和23%,减重25%时型腔压力下降高达55%~64%。此外,由于气体-熔融聚合物的黏度低,薄壁注塑件微孔成型所需的锁模力也大大降低了。
熔体温度比较低时微孔成型试验已经成功,这归因于气体-聚合物混合物的黏度低。成型气体-聚合物熔体混合物时机筒各段温度下降28℃,熔体温度为220℃,而传统注射成型时为251℃。
2.收缩
对Valox®420SEO树脂来说,随着减重幅度的加大,收缩率下降(平均下降26%),这表明MuCell®工艺有助于降低玻璃纤维增强Valox®树脂的收缩率。但是,熔体温度不同时试样的收缩率没有明显差异。
3.阻燃性能
所有Valox®420SEO树脂注射成型的矩形板都通过了5-V阻燃标准测试。
4.热性能
Valox®420SEO树脂的热导率分析结果表明其保温性能随减重幅度的加大而提高。减重20%时热导率下降34%,表明微孔成型提高了其保温性能。机筒温度不同时,试样的热导率差异不大。(www.daowen.com)
5.流变性能
数据表明Valox®420SEO树脂的流变性能受注射成型工艺和气体-聚合物混合物的影响明显。增强材料用量大时有望在注射成型过程中降低黏度,因为在高机筒背压下成型有可能严重损坏纤维。此外,富气体熔体的黏度也会大幅度降低。
与拉伸性能一样,Valox®420SEO微孔注塑件的弹性模量也大大下降了。泡孔结构是保持其力学性能的主要因素。弹性模量变化值一般与拉伸强度变化值相当。微孔成型不能显著影响材料的玻璃化转变温度(不发泡成型时,Tg=163℃;微孔成型时减重25%的情况下,Tg=156℃)。
对30%(质量分数)GF增强PBT进行了极低减重幅度(4%)条件下的试验,结果表明,微孔注塑件泡孔结构好,纤维有明显的解取向。减重10%和15%时,泡孔结构更好,泡孔小,泡孔密度高。玻璃纤维解取向也得到显著改善,发泡注塑件流动方向和垂直于流动方向的平均弹性模量非常接近,但最大弹性模量下降了[24]。总之,玻璃纤维增强PBT很容易微孔成型,泡孔结构和纤维解取向之间平衡得很好。
7.弯曲强度
由于翘曲严重,没有对Valox®420SEO树脂未发泡注塑件进行弯曲试验,而对发泡注塑件的试验表明减重幅度加大时,弯曲性能下降。
8.拉伸性能
微孔成型对薄壁注塑件拉伸性能的影响不太严重,减重10%时弹性模量下降27%,因为其泡孔结构一般都比较好;降低熔体温度、减小泡孔尺寸会使Valox®420SEO树脂的拉伸性能保持得比较好。
9.冲击性能
减重幅度加大时,Valox®420SEO树脂微孔注塑件总的冲击吸收能量下降,但泡孔结构会显著改善其冲击性能[24]。降低熔体温度对保持其冲击性能作用不大。
10.表面起泡
在试验过程中Valox®树脂没有产生起泡问题,这表明其微孔成型易于控制。而且,玻璃纤维增强Valox®420SEO树脂在异相成核作用下会产生更好的泡孔,避免了引起发泡注塑件表面起泡的相分离问题。
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