结晶和半结晶性材料都有重要的微孔注射成型应用，因其广泛用于不同行业，因此非常常见，典型材料有聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚酰胺（PA）。冷却结晶时可能会排出晶体附近的气体，所以结晶性材料的泡孔结构不如非结晶性材料均匀^[5]。另外，结晶性材料的微孔结构好，芯层泡孔细小，而且表层和芯层之间没有明显界限。

PP是半结晶性材料，未填充PP难以制得好的微孔注射成型注塑件。图3-4给出了微孔注射成型未填充PP注塑件的微孔形态结构。泡孔尺寸为5～80μm，泡孔分布也不均匀。这是未填充微孔PP的典型形态结构。产生这种泡孔结构的原因有三：一是泡孔成核代数不同，一些大的泡孔可能是第一代成核，瞬时长大，从周边吸收气体，随后，第二代泡核也产生很多泡孔，但不能像第一代泡孔长得那么大，因为聚合物基材中所剩气体很少；二是未填充材料中存在异相成核，因为实际加工材料中没有纯的聚合物，异相成核本身就会产生不同尺寸的泡孔；三是气体在实际过程中的分布毕竟是不均匀的，因为对于气体在螺杆中的最佳计量过程而言，工业设备有时间限制和混合能力限制，泡孔可能在富气体处长得快，在气体浓度低处长得慢。

填充PP的泡孔结构比未填充PP好得多。就泡孔尺寸和泡孔间距而言，填充PP的泡孔尺寸及其分布更为均匀。填充PP的异相成核有助于在第一代成核开始时同时产生许多小泡核。一旦第一代泡核在长大时几乎消耗了每一处的气体，第二代泡核长大的机会就不会太多。这可以解释为什么填充PP可以均匀地提高泡孔密度、有效地减小泡孔尺寸。

未填充PET材料因透明性好而广泛用于中空成型，不过也可以用于发泡瓶，尤其是回收PET材料不用添加剂就能制得白色或银色瓶。添加剂可能对包装回收材料在食品行业中的应用产生限制。图3-5所示为未填充PET试样的微孔结构，可以看出，其泡孔结构优异，平均泡孔尺寸均匀，在40μm左右，而且泡孔间壁厚也很均匀。

图3-4 CO₂气体发泡的未填充PP注塑件的微孔形态结构（标尺100μm）(www.daowen.com)

图3-5 CO₂气体发泡的未填充PET试样的微孔结构（标尺100μm）

PA也是一种易于加工的微孔注射成型材料。图3-6所示为未填充PA10试样的微孔结构形态，泡孔结构好，泡孔平均尺寸均匀，大约为40μm。但基材中的泡孔分布并不真正均匀，因为泡孔间壁厚不均匀，最厚壁大约与泡孔尺寸相同。而且，最薄壁太薄，相邻泡孔几乎相互接触成为开孔。不过图3-6所示泡孔仍然良好，可以作为工业注塑件。另外，玻璃纤维增强PA的微孔结构比图3-6所示结构要好得多^[6]。

图3-6 N₂发泡的未填充PA10试样的微孔结构形态（标尺100μm）