1.实验目的

（1）掌握准稳态法测定金属钝化曲线的基本方法，测定金属镍在硫酸溶液中的钝化曲线及其维钝电流密度和维钝电位值。

（2）学会处理电极表面，了解电极表面状态对钝化曲线测量的影响。

2.实验原理

在以金属作阳极的电解池中，通过电流时，通常会发生阳极的电化学溶解过程：

M→Mn++ne-

当阳极的极化不太大时，溶解速度随着阳极电极电势（电极电位）的增大而增大，这是金属正常的阳极溶解。但是在某些化学介质中，当阳极电极电势超过某一正值后，阳极的溶解速度随着阳极电极电势的增大反而大幅度地降低，这种现象称为金属的钝化。

研究金属的钝化过程，需要测定钝化曲线，通常用恒电位法。将被研究金属例如铁、镍、铬等或其合金置于硫酸或硫酸盐溶液中即为研究电极，它与辅助电极（铂电极）组成一个电解池，同时它又与参比电极（硫酸亚汞电极）组成原电池，以镍为阳极为例，其基本测量线路如图3-31所示。这个测量回路实际上分为两部分，一是研究电极和辅助电极形成的极化回路，由mA表测量极化电流的大小；二是参比电极与研究电极形成的电位测量回路。通过恒电位仪对研究电极给定一个恒定电位后，测量与之对应的准稳态电流值L以通过研究电极的电流密度j的对数lg{j}对超电势η作图，得如图3-32所示金属钝化曲线。超电势η即电流密度为p时的阳极电极电势ENi（p）与j=0时的阳极电极电势ENi（0）之差：

图3-31　恒电位法测定金属钝化曲线实验装置简图

1-辅助电极；2-研究电极；3-参比电极

图中AB线段表明，当表示阳极电极电势的外加给定电位增加，电流密度j随之增大，是金属正常溶解的区间，称为活性溶解区。BC线段即表明阳极已经开始钝化，此时，作为阳极的金属表面开始生成钝化膜，故其电流密度j（溶解速度）随着阳极电极电势增大而减小，这一区间称为钝化过渡区。CD线段表明金属处于钝化状态，此时金属表面生成了一层致密的钝化膜，在此区间电流密度稳定在很小的值，而且与阳极电极电势的变化无关，这一区间称为钝化稳定区。随后的DE线段，电流密度j又随阳极电极电势的增大而迅速增大，在此区间钝化了的金属又重新溶解，称为“超钝化现象”。这一区间称为超钝化区。对应于B点的电流密度jb称为致钝电流密度，对应的电位称为致钝电位。对应于C点的jc称为维钝电流密度，CD段所对应的电位称为维钝电位。

图3-32　金属钝化曲线

3.仪器与试剂

JH11X型数字式恒电位仪；电解槽；饱和硫酸亚汞电极（参比电极）；Pt电极（辅助电极）；直径9mm的Ni电极（研究电极）。

0.05mol·L-1H2SO4溶液、丙酮。

4.实验步骤(www.daowen.com)

（1）将Ni电极表面用金相砂纸磨亮，随后用丙酮、去离子水洗净并测量其表面积。

（2）仔细阅读本实验JH11X型数字式恒电位仪使用说明，掌握各旋钮、开关的作用。

（3）在电解池内倒入50mL（约电解池容积的1/2）0.05mol·L-1H2SO4溶液，按图3-31组装实验设备，公共端接研究电极。

（4）接通恒电位仪电源，将恒电位仪上各开关分别置于准备位（此时测量回路处于开路状态，j=0），恒电位、2mA、参比位，打开恒电位仪电源开关，预热15min。此时显示屏上所显示的数据即为参比电极（饱和硫酸亚汞电极）与研究电极（Ni）的开路电位E（0）[E（0）=待数据稳定后读下E（0）值（E（0）为0.6V左右）。

（5）先用静态法调节给定电位；将给定/参比开关置于给定位，调节给定电位“初调”“细调”旋钮，使电位显示值等于E（0），然后将准备/工作开关置于工作位，1min后记下相应的电流值。（注：电流测量量程可调节，其量程由电流读数而定。）

（6）通过给定电位“初调”“细调”旋钮的调节使电位E（j）值逐一减小0.05V，1min后记下E（j）及与之对应的电流值，给定电位减至-0.6V左右后再改为每次减少0.1V，直到电位值为-1.2V。

（7）实验完毕，调节给定电位至0.6V，K6置于准备位，K3置于20mA。K4置于恒电流位，K5置于电位选择后关闭电源，拆除三电极上的连接导线，洗净电极和电解池。

5.数据处理

（1）记录实验条件并计算超电势η。

（2）计算电流密度j，列表并描绘钝化曲线。

（3）从钝化曲线上确定Ni在H2SO4溶液中维钝电位（以超电势η表示）范围和维钝电流密度值。

6.思考题

（1）金属钝化的基本原理是什么？

（2）测定极化曲线，为何需要三个电极？在恒电位仪中，电位与电流哪个是自变量？哪个是因变量？

（3）试说明实验所得金属钝化曲线各转折点的意义。