8.4.1.1 生物质热裂解概念
生物质热裂解是指生物质在完全没有氧或缺氧条件下热降解,最终生成生物油、木炭和可燃气体的过程。三种产物的比例取决于热裂解工艺和反应条件。生物质热裂解液化是在中温(500~650℃)、高加热速率(104~105℃/s)和极短气体停留时间(小于2s)的条件下,将生物质直接热解,产物经快速冷却,可使中间液态产物分子在进一步断裂生成气体之前冷凝,从而得到高产量的生物质液体油。该技术最大的优点在于生物油易存储和易输运,不存在产品的就地消费问题,因而得到了国内外的广泛关注。生物质热裂解液化反应产生的生物油可通过进一步的分离和提取制成燃料油和化工原料;气体视其热值的高低,可单独或与其他高热值气体混合作为工业或民用燃气;生物质炭可用作活性剂等。
8.4.1.2 生物质热裂解反应机理
在热裂解反应过程中,会发生一系列的化学变化和物理变化,前者包括一系列复杂的化学反应(一级、二级),后者包括热量传递和物质传递。(www.daowen.com)
首先,热量被传递到颗粒表面,并由表面传到颗粒的内部。热裂解过程由外至内逐层进行,生物质颗粒被加热的成分迅速分解成木炭和挥发分。其中,挥发分由可冷凝气体和不可冷凝气体组成,可冷凝气体经过快速冷凝得到生物油。一次裂解反应生成了生物质炭、一次生物油和不可冷凝气体。在多孔生物质颗粒内部的挥发分还将进一步裂解,形成不可冷凝气体和热稳定的二次生物油。同时,当挥发分气体离开生物颗粒时,还将穿越周围的气体组分,在这里进一步裂化分解,称为二次裂解反应。生物质热裂解过程最终形成生物油、不可冷凝气体和生物质炭(图8.10)。
图8.10 生物质热裂解过程示意图
反应器内的温度越高且气态产物的停留时间越长,二次裂解反应则越严重。为了得到高产率的生物油,需快速去除一次热裂解产生的气态产物,以抑制二次裂解反应的发生。与慢速热裂解产物相比,快速热裂解的传热过程发生在极短的原料停留时间内,强烈的热效应导致原料极迅速地多聚化,不再出现一些中间产物,直接产生热裂解产物,而产物的迅速淬冷使化学反应在所得初始产物进一步降解之前终止,从而最大限度地增加了液态生物油的产量。
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